Physique Chimie

L’oxydo-réduction (redox) est une réaction chimique où il y a transfert d’électrons entre les espèces chimiques. C’est le principe de base des piles électrochimiques qui convertissent l’énergie chimique en énergie électrique.

Définitions importantes :

  • Oxydation : perte d’électrons
  • Réduction : gain d’électrons
  • Oxydant : espèce qui gagne des électrons
  • Réducteur : espèce qui perd des électrons

Exemple de couple redox : Zn²⁺/Zn

La demi-équation s’écrit :

\[ \text{Zn}^{2+} + 2\text{e}^- \rightleftharpoons \text{Zn} \]

Le potentiel standard d’électrode E° mesure la tendance d’un couple à gagner des électrons. Plus E° est élevé, plus l’oxydant est fort. 📈

La force électromotrice (f.é.m.) d’une pile est donnée par :

\[ E = E°_{\text{cathode}} – E°_{\text{anode}} \]

Prenons l’exemple classique de la pile Daniell :

Couples : Cu²⁺/Cu (E° = +0,34 V) et Zn²⁺/Zn (E° = -0,76 V)

Calculons la f.é.m. :

\[ E = 0,34 – (-0,76) = 1,10 \text{ V} \]

Schéma de la pile Daniell

[Zn | Zn²⁺] || [Cu²⁺ | Cu]
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• Anode (Zn) : Oxydation
• Cathode (Cu) : Réduction
• Pont salin : ||
• Électrons : Zn → Cu

Les réactions aux électrodes :

À l’anode (oxydation) :

\[ \text{Zn} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + 2\text{e}^- \]

À la cathode (réduction) :

\[ \text{Cu}^{2+} + 2\text{e}^- \rightarrow \text{Cu} \]

Équation bilan :

\[ \text{Zn} + \text{Cu}^{2+} \rightarrow \text{Zn}^{2+} + \text{Cu} \]

L’équation de Nernst nous permet de calculer le potentiel dans des conditions non standard :

\[ E = E° – \frac{0,059}{n} \log Q \]

où n est le nombre d’électrons échangés et Q le quotient de réaction.

Exemple d’application : Calculons le potentiel de la pile Daniell quand [Zn²⁺] = 0,1 M et [Cu²⁺] = 0,01 M

\[ E = 1,10 – \frac{0,059}{2} \log \frac{0,1}{0,01} = 1,10 – 0,0295 \times 1 = 1,0705 \text{ V} \]

🔋 Types de piles courantes :

  • Pile Leclanché (pile saline)
  • Pile alcaline
  • Pile lithium-ion
  • Pile à combustible

💡 Astuce mnémotechnique : « OIL RIG » – Oxidation Is Loss, Reduction Is Gain (L’oxydation est une perte, la réduction est un gain)

📊 Comparaison des potentiels standards

Échelle des potentiels standards

Zn²⁺/Zn : -0,76 V (réducteur fort)
0,00 V (référence)
Cu²⁺/Cu : +0,34 V (oxydant fort)
← Sens des électrons (Zn → Cu) →

⚡ Flux électronique dans une pile

Électrode Processus Réaction Rôle
Anode Oxydation Zn → Zn²⁺ + 2e⁻ Pôle –
Cathode Réduction Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu Pôle +
Flux des électrons :

ANODE (-) → [Circuit externe] → CATHODE (+)
Les électrons circulent de l’anode vers la cathode